Abstract
Mulliken proposed an Aufbauprinzip for the molecules on the basis of molecular spectroscopy while establishing, point by point, his concept of molecular orbit. It is the concept of electronic state which becomes the lever for his attribution of electronic configurations to a molecule. In 1932, the concept of orbit was transmuted into that of the molecular orbital to integrate the probabilistic approach of Born and to achieve quantitative accuracy. On the basis of the quantum works of Hund, Wigner, Lennard-Jones and group theory, he suggested the fragment method to establish the characteristics of molecular orbital for polyatomic molecules. These developments make it possible to bring elements of thought on the relation between a molecular “whole” and its “parts”. An operational realism combined with the second law of thermodynamics can pave the way for interesting tracks in the mereological study of chemical systems.
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Notes
I have translated from B. Bensaude-Vincent, Faut-il avoir peur de la chimie?, Les empêcheurs de penser en rond éditeurs, Paris, 146 (2005). “Beaucoup plus caractéristique, à nos yeux, est la récurrence dans l’histoire de la chimie de ce duel d’interprétations des phénomènes –le mixte ou l’agrégat-. Les chimistes ont toujours été confrontés à ce choix et, suivant les époques, ils ont opté pour l’une ou l’autre interprétation ou bien tenté de concilier les deux. Mais le pluralisme des interprétations possibles ne cesse d’habiter la chimie”.
I have translated from: E. Cassirer, “Substance et fonction. Éléments pour une théorie du concept”, traduction française de Pierre Caussat, Les éditions de minuit, Paris, 236–254 (1977). “C’est en apparence seulement que telle ou telle propriété se trouve alors rattachée à l’atome comme à son «support» absolu, au sein d’un ensemble qui paraît asservir et figer le tout de la relation”.
I have translated: “Le bénéfice positif que la connaissance chimique y gagne consiste dans l’articulation systématique des rapports eux-mêmes. Les faits d’abord dispersés, commencent désormais à être organisés; au lieu de coexister dans l’indifférence, ils s’ordonnent autour d’un centre de référence précis”.
I have translated: “Il est clair toutefois que ce «sujet» n’a pas pour seule valeur logique de pourvoir après coup à la description et à la convergence des expériences enregistrées. L’unification ainsi instituée joue un rôle immédiatement productif; elle met en place un schéma global applicable aux observations futures et leur assigne une direction déterminée”.
I have translated from: J.B. Dumas (1837), “Leçons sur la philosophie chimique”, Paris, rééd. Bruxelles, Culture et civilisation (1972). “Il existe entre les chimistes actuels et les anciens chimistes quelque chose de commun; c’est la méthode. Et quelle est cette méthode, vieille comme notre science elle-même, et qui se caractérise dès son berceau? C’est la foi la plus complète dans le témoignage des sens; c’est une croyance sans borne accordée à l’expérience; c’est une aveugle soumission à la puissance des faits. Anciens ou modernes, les chimistes veulent voir avec les yeux du corps avant d’employer ceux de l’esprit: ils veulent faire des théories pour les faits, et non chercher des faits pour les théories préconçues”.
References
Bensaude-Vincent B.: Faut-il avoir peur de la chimie?, Les empêcheurs de penser en rond éditeurs, Paris (2005)
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Acknowledgments
I warmly thank Isabelle Stengers, Rom Harré, Eric Scerri and Michel Bitbol for their advice, their second readings of this work and above all for their deep humanism.
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Llored, JP. Mereology and quantum chemistry: the approximation of molecular orbital. Found Chem 12, 203–221 (2010). https://doi.org/10.1007/s10698-010-9092-7
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